JOPSS:検索結果一覧

論文

Experimental determination of the photooxidation of aqueous I $^{-}$ as a source of atmospheric I $_{2}$

渡辺耕助*; 松田晶平; Cuevas, C. A.*; Saiz-Lopez, A.*; 薮下彰啓*; 中野幸夫*

ACS Earth and Space Chemistry (Internet), 3(4), p.669 - 679, 2019/04

https://doi.org/10.1021/acsearthspacechem.9b00007

被引用回数：8 パーセンタイル：43.59(Chemistry, Multidisciplinary)

ヨウ素の物質循環において、海洋から大気への輸送が起こる要因の一つに、海面付近での太陽光による光酸化過程がある。これまでに液相のヨウ化物イオン(I $^{-}$ $_{(aq)}$ )の光酸化によって気相へヨウ素分子(I $_{2}$ $_{(g)}$ )が放出されることが報告されている。この過程の全球的な影響を評価するため、溶液中のI $^{-}$ $_{(aq)}$ の光酸化を実験的に詳細に調べ、290-500nmの波長域におけるI $^{-}$ $_{(aq)}$ のモル吸光係数と光酸化の量子収率を決定した。さらに、I $^{-}$ $_{(aq)}$ 光酸化量子収率のpHおよび溶存酸素依存性を調べた。これらから海洋条件でのI $^{-}$ $_{(aq)}$ の光酸化によるI $_{2}$ $_{(g)}$ 放出速度を推定した。全球化学気候モデルを用いてシミュレーションを行った結果、低緯度域では1年あたり約8%の寄与があることが明らかになった。本研究は、シビアアクシデント時において環境中へ飛散される放射性ヨウ素の挙動を予測するために必要な基礎的知見を与える。

論文

X-ray-induced ion desorption from solid surfaces

馬場祐治

Trends in Vacuum Science & Technology, Vol.5, p.45 - 74, 2002/10

100eVから3keVの軟X線を固体に照射したときに表面で起こる化学反応に関し、分解イオンの脱離反応を中心に解説した。主として取り扱った系は、内殻電子励起による吸着系,凝縮系,固体分子からの正イオンの脱離である。内殻軌道から価電子帯の非占有軌道への共鳴励起に対応するエネルギーのX線を照射すると、特定の元素周辺や、特定の化学結合を選択的に切断して特定の分解イオンを表面から脱離させることができる。このような選択性は、第三周期元素の1s軌道から4p軌道への共鳴励起において特に顕著に現れる。共鳴励起後の脱励起は主としてオージェ遷移によって起こることから、内殻イオン化閾値付近のX線エネルギーにおいてオージェ電子スペクトルも測定した。一連の研究で観測された高選択的なイオン脱離反応の機構に関し、電子及び脱離イオン強度のX線エネルギー依存性とオージェ電子スペクトルの結果に基づいて詳細に議論した。

論文

Site-specific fragmentation of acetone adsorbates on Si(100) in the carbon 1s absorption edge

関口哲弘; 関口広美*; 馬場祐治

Surface Science, 454-456, p.363 - 368, 2000/05

https://doi.org/10.1016/S0039-6028(00)00284-3

被引用回数：23 パーセンタイル：72.46(Chemistry, Physical)

シリコン(Si)半導体上における簡単な炭化水素分子の表面科学反応はSiC薄膜生成などの応用面からの要請も相俟って活発に進められている。本研究においては室温及び低温(93K)のSi基板上にアセトン((CH $_{3}$ ) $_{2}$ CO)を吸着させた系について放射光からの軟X線を励起光源として起こる解離反応を調べた。アセトンは放射光の励起エネルギーを変えることにより、分子中の(-CH3とC=Oの)二種類の炭素原子を選択して内殻励起することができると考えられている。放射光照射により生じるイオン脱離生成物を四重極質量分析により検出した。単分子~約50分子吸着層についてフラグメント収量の励起光エネルギー依存性を測定した。実験結果としてはメチル基(CH $_{3}$ )の炭素が内殻励起された場合のみ、CH $_{n}^{+}$ (n=0-3)イオンが顕著に生成することがわかった。この結果はこの共鳴励起でC-C結合が特に顕著に切断されていることを示唆している。

論文

高分子の照射効果に関する国際会議に出席して

瀬口忠男

放射線と産業, 11(81), p.48 - 49, 1999/03

放射線照射効果と高分子というタイトルで国際シンポジウムがドイツのドレスデンで98年9月に開催された。30ヵ国から120名の研究者が集まり、イオンビーム、電子、線、レーザー、プラズマ等の照射効果を討論した。最近の研究の動向、研究課題等について解説した。

論文

Photodesorption from mono- and multilayer trimethylsilylfluoride (Si(CH $_{3}$ ) $_{3}$ F) physisorbed on Cu(111) following Si K-shell excitation

関口哲弘; 馬場祐治

Photon Factory Activity Report 1998, Part B, P. 261, 1997/11

http://ccdb5fs.kek.jp/cgi-bin/img/tiff2gif?199823003+00279

電子励起による固体表面からの脱離過程は基礎的な物理過程の一つである。脱離生成物の種類や収量が吸着環境(基板との相互作用、スタッキング配向度、クラスター分子数など)に敏感であることが知られているがあまり系統的に研究されていない。本研究は銅(111)基板上に単分子及び多分子層Si(CH $_{3}$ ) $_{3}$ Fを吸着させた系についてSi内殻電子励起により起こるイオン脱離過程を調べた。イオン収量の吸着量依存性曲線はそれぞれのイオン種に特徴的であった。CH $_{3+}$ やF $^{+}$ は1分子層表面で生じ、多層吸着でも大きな増加は示さない。一方、SiX $^{+}$ ,SiX $_{3+}$ ,SiX $_{3+}$ ,X=CH $_{3}$ ,Fは約3分子層から生じ始め約10分子層まで増加するが、それ以上吸着量を多くしても脱離収量は増えない。(1)金属基板との相互作用による脱励起過程は約3分子層以下で起こること、(2)イオン脱離は常に最上層の10分子層以内から生じることなどが結論された。

論文

Desorption of molecular and atomic fragment-ions from solid CCl $_{4}$ and SiCl $_{4}$ by resonant photoexcitation at chlorine K-edge

馬場祐治; 吉井賢資; 佐々木貞吉

Surface Science, 376(1-3), p.330 - 338, 1997/00

https://doi.org/10.1016/S0039-6028(96)01315-5

被引用回数：25 パーセンタイル：78.52(Chemistry, Physical)

分子の内殻軌道電子を光励起した時の化学反応機構を調べる目的で、固相の四塩化炭素(CCl $_{4}$ )及びテトラクロロシラン(SiCl $_{4}$ )にCl1s領域の放射光(2810~2850eV)を照射した時の脱離イオンとオージェ電子スペクトルを測定した。比較的軽い原子イオン(Cl $^{+}$ )の脱離は、スペクテータ型のオージェ遷移が起こるCl1s $^{ast}$ (h~2824eV)共鳴励起によってのみ起こる。これは反結合性 $^{ast}$ 軌道に留まった電子(スペクテータ電子)の効果により、速い結合切断が起こるためと考えられる。一方、重い分子イオン(CCl $_{3+}$ 、SiCl $^{+}$ )の脱離収率は、オージェ遷移の如何にかかわらず、X線の吸収量に比例する。これは分子種の脱離速度が遅いため、スペクテータ電子がイオンの脱離前に非局在化してしまうことで説明できる。

論文

Surface photochemical reaction in adsorbed molecules induced by synchrotron soft X-ray

馬場祐治; 吉井賢資; 山本博之; 佐々木貞吉; W.Wurth*

Material Chemistry 96: Proc. of Int. Symp. on Material Chemistry in Nuclear Environment, 0, p.391 - 399, 1996/00

放射光軟X線を固体表面に吸着した分子の選択的光化学反応に用いる有効性を、筆者らの実験結果に基づき概説した。可視光や紫外線に比べ軟X線を用いる利点は、内殻電子励起の「元素選択性」と「結合サイト選択性」にある。前者はSiCl $_{4}$ 、PCl $_{3}$ 、S $_{2}$ Cl等異なる2種類の元素から成る分子の吸着系からの正イオンの脱離において見出された。後者は、(CH $_{3}$ S) $_{2}$ 分子吸着系のS $_{1s}$ 共鳴励起によるS $^{+}$ 及びCH $_{3+}$ イオンの脱離において見出された。オージェ崩壊過程との比較により、これらの選択的光化学反応は、内殻軌道から反結合性 $^{ast}$ 軌道へ励起された電子(スペクテータ電子)の効果によるものであると結論した。

報告書

Annual Report of the Osaka Laboratory for Radiation Chemistry, No.21; April 1, 1987 - March 31, 1988

大阪支所

JAERI-M 90-054, 57 Pages, 1990/03

JAERI-M-90-054.pdf:1.27MB

本報告書は大阪支所において昭和61年度に行われた研究活動をまとめたものである。主な研究題目は、ポリイミドフィルムへの鉄の注入、希ガスイオンの注入、メタノールの光化学反応、グラフト重合によるPETの表面改質、エポキシ樹脂の重合、LB膜の電子線重合及び、薄層試料の電子線線量測定の研究等である。

論文

Production of elemental iodine from radioactive methyl iodide under sunlight

松井浩; 野口宏; 吉田芳和

Journal of Nuclear Science and Technology, 16(7), p.527 - 530, 1979/00

https://doi.org/10.3327/jnst.16.527

被引用回数：0

原子力施設から放出される放射線ヨウ素の環境条件下における性状変化を明らかにするため、その第1段階として、放射性ヨウ化メチルの太陽光による性状変化を調べた。初期濃度10 $^{-}$ $^{6}$ ~10 $^{-}$ $^{4}$ g/cm $^{3}$ の放射性ヨウ化メチルを、温度10~25 $^{circ}$ C、相対湿度20~40%、濾過空気1気圧の条件下で、数時間太陽光に曝した。その結果、元素状ヨウ素は最大0.3%生成されたが、大部分はヨウ化メチルの形で存在していた。反応容器内に銀が存在する場合には、ヨウ化メチルは多く分解し、銀と反応した元素状ヨウ素は約80%に達した。

論文

Radiation damage studies by X-ray photoelectron spectroscopy, 1; Electron irradiated LiNO $_{3}$ and Li $_{2}$ SO $_{4}$

佐々木貞吉; R.S.Williams*; J.S.Wong*; D.A.Shirley*

Journal of Chemical Physics, 68(6), p.2718 - 2724, 1978/06

https://doi.org/10.1063/1.436109

被引用回数：48

固体表面層(~25の放射線損傷をX線電子分光法(XPS)により調べその放射線化学的な有用性について検討した。実験には高純度LiNO $_{3}$ およびLi $_{2}$ SO $_{4}$ 単結晶を用い、高真空下(410 $^{-}$ $^{8}$ Torr以下)で0.3~1.6keV電子線を照射した。結晶表面層の生成物をXPSで調べたところ、被照射LiNO $_{3}$ ではLiNO $_{2}$ ,Li $_{2}$ Oなどがまた被照射Li $_{2}$ SO $_{4}$ ではLi $_{2}$ SO $_{3}$ ,S,Li $_{2}$ S,Li $_{2}$ O,吸着酸素などが認められた。なおLi $_{2}$ SO $_{4}$ を重照射すると最終的にはLi $_{2}$ SおよびLi $_{2}$ Oのみになる。また1.4keV電子線の「differential energy loss」より分解量および生成物収量を見積り10 $^{-}$ $^{3}$ ~10 $^{-}$ $^{4}$ のG値をえた。

論文

錯体水溶液の光化学

大野新一

化学の領域, 27(7), p.562 - 567, 1973/07

https://ci.nii.ac.jp/naid/40017569029

錯体の光または放射線分解は、錯体の電子励起が起因となって起こる。異なる励起状態からは異なる反応生成物が期待される。このような観点からなされた最近の研究成果、研究進展の状況をシアノ鉄錯体を中心として解説した。また固相と水溶液における実験、光照射と放射線照射の実験から得られる情報の一般的特徴を比較し、簡単に論じた。

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